Что такое замещение – ЗАМЕЩЕНИЕ — это… Что такое ЗАМЕЩЕНИЕ?

Замещение должности — это что такое? Положение, особенности проведения конкурса :: BusinessMan.ru

В любом государстве всегда существуют граждане, которые постоянно находятся в поиске работы. По тем или иным причинам они пытаются найти что-то лучшее, чем есть на данный момент. И во многих компаниях или учреждениях возникают ситуации, когда работник может продвинуться по карьерной лестнице, занять чью-то должность.

Однако замещение должности – это процесс, при котором необходимо проходить некоторые этапы, демонстрировать показатели собственной результативности, доказывать свои заслуги, необходимые для данной должности, и т. д. Однако подобные процедуры могут и понадобиться. С чем это может быть связано? На различных предприятиях существуют свои требования к кандидату, определенные условия и правила. Подробно изучить нюансы данного процесса можно с помощью этой статьи.

Понятие замещения

Что же собой представляет данное понятие? Замещение должности – это способ получения работником определённого должностного статуса, который оформляется через специальное назначение. Безусловно, подобный статус работник может приобрести как на постоянной основе, так и временно. Все зависит от условий, которые предлагает компания.

И тут количество вариантов разнообразно. Работник может замещать сотрудника, который находится в отпуске, в том числе и в декретном. Помимо этого, существует и ряд других примеров: основной работник ушёл на пенсию (в отставку), его уволили за несоблюдение каких-либо правил и т. д. И подобные примеры могут касаться замещения вакантной должности как государственной службы, так и гражданской. Притом замещающий работник может указываться в документах как ИО или ВРИО, где первая аббревиатура означает «исполняющий обязанности», а вторая – «временно исполняющий обязанности». Если существуют такие обозначения, то данный работник находится на этом посту лишь временно. Значит, на данное место со временем может быть назначен другой человек.

Дополнительная оплата

Замещение должности – это процесс, который может оплачиваться дополнительно тому, кто замещает. Однако это не всегда так. Существуют случаи, когда дополнительной оплаты не происходит. Кого это касается? Данный аспект, опять же, может затронуть замещение как должностей государственной службы, так и гражданской. От чего может зависеть наличие или отсутствие дополнительной оплаты в таких случаях?

Всё довольно просто. Устраиваясь на работу, каждый человек подписывает ряд документов. Среди них есть трудовой договор, должностная инструкция, инструктаж по технике безопасности и ещё много других, в зависимости от учреждения и занимаемой должности. Если в должностной инструкции прописано, что данный работник будет замещать, к примеру, начальника управления, то дополнительная оплата вполне может быть не начислена. Если человек подписал данный документ, то он автоматически соглашается на такие условия, и требовать материальной компенсации уже не может.

Замещение должности

В каждом учреждении существует своё положение о порядке замещения должностей. Они имеют не только некоторое сходство между собой, но и различия. Это имеет довольно простое объяснение. Всё дело в том, что в разных сферах и учреждениях выполняются различные функции, отличаются также и должностные обязанности. К примеру, у директора школы и завуча схожий функционал, однако существуют и различия в их деятельности.

Конечно, в обоих случаях деятельность директора и завуча направлены на процесс обучения, но существуют вопросы, которые может решать только директор учебного учреждения. Во многих учреждениях стараются сразу оговаривать порядок замещения должностей, чтобы избежать негативных последствий. Ведь рабочий процесс не должен прекращаться или приостанавливаться в случае необходимости замещения сотрудника. С уверенностью можно говорить о том, что все ответственные должности имеют запасной вариант на случай временного или полного отсутствия работника (должностного лица).

Отсутствие специального положения

Как уже было сказано выше, в большинстве случаев работникам определённых учреждений изначально даётся на подпись документ, в котором оговорена процедура замещения какой-либо конкретной должности. Всегда ли положение о замещении должностей оговаривается с сотрудником? Известны и такие случаи, когда этого не происходило. Соответствующего документа работник не подписывал или в нём просто не содержалось подобной информации. И что делать в таком случае?

Ведь отсутствующего работника необходимо заменить, без выполнения кем-либо его обязанностей могут наступить различные негативные последствия. В данной ситуации тоже существует выход. Первоначально следует получить согласие работника на замещение в письменном виде, затем определённым образом оформить необходимые договорённости, а в заключение заключить соответствующий договор о финансовой оплате работнику тех функций, которые он будет выполнять на новом месте (в новой должности). Как правило, все сотрудники соглашаются на подобное замещение. И даже если они займут должность лишь временно, то это всё равно даст им свои плюсы в виде нужного опыта, который вполне может пригодиться в будущем.

Конкурсная основа

Каким образом происходит замещение муниципальных должностей? Чтобы ответить на данный вопрос, достаточно понимать, что к муниципальным лицам относятся только те, кто не получил должность выборным путём либо получил её путём муниципальных выборов. К примеру, депутат не является муниципальным лицом, поскольку он был выбран иными выборами. И в данных случаях существуют определённые требования к лицу, которое будет замещать то или иное должностное лицо.

Здесь весомым фактором является и профессиональное образование, и стаж работы на муниципальной должности, и наличие определённых навыков и качеств, необходимых для осуществления рабочего процесса на желаемой должности. Естественно, что кандидатов может быть несколько, и это вполне обычное явление. Тогда организовывается проведение конкурса на замещение должности, где по определённым критериям выбирается наиболее подходящий кандидат. К слову, таким способом можно выбрать профессионала во всех смыслах, а его задачей будет показать, что данный выбор был верным.

Конкурс на государственную службу

Замещение должностей происходит в разных трудовых сферах. И в том или ином месте существует определённый метод отбора на должность. Где-то требования более жёсткие, где-то более мягкие. Замещение должности государственного служащего вполне возможно, и для этого, как правило, применяется один из нескольких методов. К данным методам можно отнести и конкурс, и выборы, и избрание.

Каждый из этих способов отличается по своей специфике и технике отбора. Примечательно то, что все они имеют своё отражение в законодательных актах страны. Стоит рассмотреть каждый метод более детально. Конкурсная основа предполагает под собой наличие нескольких кандидатов, которые должны продемонстрировать определённые показатели своей деятельности, уровень трудовых навыков и знаний. Тот, чьи результаты (показатели) будут выше остальных, займёт необходимую должность. Оценивать показатели должна специальная комиссия.

Выборы кандидата

Стоит обратить внимание, что данные способы относится к замещению должностей государственной и гражданской службы. Иными словами, лица, занимающие высокие посты, тоже проходят через подобные процедуры. К примеру – выборы. Абсолютно очевидно, что пост президента страны занимается гражданином через выборы населения. То же самое касается и партийных руководителей, и депутатов, и мэров. Естественно, существует и внутренняя система выборов, где нет надобности в голосовании всего населения страны.

Существует немало примеров, когда выбирается кандидат на должность путём менее масштабного голосования. Оно может быть либо открытым, либо тайным. Этой процедуры вполне достаточно для того, чтобы занять должность без дополнительного утверждения. При этом такая политика закреплена на территории многих государств и существует уже множество лет. Об эффективности подобного метода каждый человек отзовётся по-своему, и это уже будет являться его личной точкой зрения.

О высокопоставленных должностях

Замещение должности – это процесс, где также могут использоваться избрание и выбор. Избрание представляет собой процедуру выбора из нескольких кандидатов одного специально созданным коллективным органом власти. Для того чтобы участвовать в подобной процедуре, кандидату обязательно необходимо наличие определённых признаков. Конечно, случается и так, что официальный претендент всего один. В этом случае тоже возможна процедура избрания, ведь известны случаи, когда у кандидата отсутствуют те или иные необходимые навыки и знания.

Проще говоря, человек не подходит на данную должность. Следующим методом на замещение должности также может быть выбор. Данный способ предполагает выбор одного кандидата из числа нескольких. Он не всегда требует гласного объяснения причин, обсуждения документов кандидата и т.д. Такой метод более широко используется среди высших должностей — выбор применяется, как правило, при избрании политиков.

Когда конкурс может не применяться

Замещение должностей гражданской службы может происходить тоже несколькими вариантами. Однако такое положение имеет возможность занять гражданин Российской Федерации, достигший совершеннолетия, владеющий государственным языком и соответствующий определённому перечню требований. Как правило, максимальный возраст, при котором кандидат может находиться на гражданской службе, – 65 лет. Зачастую на подобные должности либо происходит прямое назначение, либо проводится конкурс.

Если кандидат замещает на определённый срок руководителя или помощника, то конкурс не проводится. Это также касается и тех гражданских служащих, которые заключают срочные контракты, назначаются Правительством государства или Президентом, состоят в кадровом резерве, который сформировался по итогам предыдущего конкурса. Необходимости в проведении конкурса может не быть ещё и в тех случаях, когда замещается определённая должность гражданской службы, работа на которой связана с использованием сведений, относящихся к государственной тайне. А также при замещении должностей, которые относятся к категории младших.

Представление на должность

Конкурсный отбор может происходить в том случае, если кандидат не включён в вышеуказанные списки, а также тогда, когда происходит сокращение должностей гражданской службы либо при изменениях в рабочей структуре государственного органа. Конечно, не всегда претендента отбирает лично Президент, но необходимость в его назначении имеется. В таком случае к высшему руководству формируется представление на замещение должности тем или иным кандидатом.

Это своего рода описание личностных и профессиональных характеристик работника, который добросовестно выполнял свои обязанности на предыдущем месте. В данное представление входит и информация о доходах лица, и о его имущественных обязательствах. Конечно, необходимо указывать и общий стаж работы на занимаемой должности, и наличие образования, перечислить профессиональные навыки и личностные качества. Чем больше информации будет указано в представлении, тем выше шансы кандидата получить эту должность. Подобные процедуры происходят практически в каждом учреждении или компании.

Невозможность получить должность

Наверное, многие работники хотели бы в своё время занять более высокий пост, получить повышение. Но замещение должности – это процесс, который не всегда может состояться для определённого кандидата. С чем это может быть связано? Если кандидат участвует в конкурсе на определённую должность, то неблагоприятным условием для него станет, например, наличие конфликта с кем-то из членов комиссии. Это может оказать сильное воздействие на отношение к его кандидатуре и повлечь за собой отказ.

Конечно, любой кандидат имеет полное право обжаловать такое решение, но добиться положительного результата не получится в любом случае. Даже если он обжалует решение и сможет отстоять свою позицию, получит данное назначение, то всё равно создаст ещё более мощную конфликтную ситуацию. Кроме того, кандидату может быть отказано в прохождении конкурса по ряду иных причин: это несоответствие квалификационным и профессиональным требованиям, наличие ограничений для получения данной должности и непосредственной работы на ней. Конечно, в данных случаях кандидат тоже имеет право обжаловать решение. Однако существуют ситуации, когда должность невозможно занять. К примеру, имея административное правонарушение, которое может увидеть любая служба безопасности, даже самого мелкого предприятия.

businessman.ru

Замещение — это… Что такое Замещение?

— 1. замена одного предмета другим; 2. при чтении, письме, говорении — замена фонем, букв, слогов, слов другими (парафазия) ; 3. замена одной цели другой, если первая была заблокирована, удалена, стала недоступной; 4. в психоанализе — форма защиты, когда социально приемлемая цель замещает другую, неприемлемую.

* * *
– форма психологической защиты. Развивается для сдерживания эмоции гнева на более сильного или значимого субъекта во избежание ответной агрессии или отвержения. Индивид снимает напряжение, обращая агрессию на более слабый объект или на самого себя. З. имеет активные и пассивные формы и может использоваться индивидами независимо от их типа конфликтного реагирования. Правило З. – «напади на что-то, заменяющее это».

* * *
1) см. Агрессия смещенная. Ср. сорвать злобу на других. Агрессия по отношению к начальнику вымещается на членах семьи.

Она пыталась дать выход своему гневу в безрассудных парадоксах, осыпая коммерсантов самыми язвительными сарказмами и остротами весьма дурного тона (О.

Бальзак, Загородный бал).

Сакс был вспыльчив, как все нервические люди. Огорчения дня часто вымещал он на лицах, вовсе не причастных этим огорчениям (А. Дружинин, Полинька Сакс).

И как бы не удостаивая сконфуженного, испуганного графа дальнейшим разговором, он со всей злобой, приготовленной на графа, ударил по ввалившимся мокрым бокам бурого мерина и понесся за гончими (Л. Толстой, Война и мир).

И жаль было своего чувства, этой своей любви, так жаль, что, кажется, взял бы и зарыдал или изо всей силы хватил бы зонтиком по широкой спине Пантелеймона [кучера] (А. Чехов, Ионыч).

Волк Ларсен был чрезвычайно раздосадован тем, что мы с Мод Брустер не обращали на него внимания во время застольной беседы, и ему нужно было на ком-то сорвать злобу (Дж. Лондон, Морской волк).

Сюда относятся и случаи, когда чиновник, служащий учреждения срывает зло («принципиальничает») на посетителях, когда его отношение к ним зависит от его плохого настроения.

2) замена одного чувства другим (противоположным) к одному и тому же объекту (замещение потребности). Безответная любовь к кому-то может смениться ненавистью, сексуальная потребность может превратиться в агрессивные намерения. Типичная реакция – недоумение, иногда ожидание этого. Ср. амбивалентность.

3) в теории психоанализа – замена социально неприемлемых целей социально приемлемыми. См. и ср. Сублимация.

* * *
– психический процесс, в результате которого вместо одного появляется что-то другое, способное вызвать у человека непонимание, недоумение.

   Понятие «замещение» (Ersatz) было использовано З. Фрейдом в различных контекстах с целью демонстрации работы внутрипсихических механизмов, когда в результате бессознательной деятельности человека осуществляется своего рода подставка вместо одного чего-то другого.

   В его работе «Толковании сновидений» (1900) речь шла о сновидении как целом, являющемся «искаженным заместителем чего-то другого», замещении элементов сновидения символами и замещающих представлениях, которые попадают в поле сознания при толковании сновидений.

   В других работах З. Фрейда, включая «Психопатологию обыденной жизни» (1901) и «Бессознательное и его отношение к остроумию» (1905), процессы замещения рассматривалось в плане образования ошибочных действий и промахов человека, различного рода острот, шуток и каламбуров.

   В его работах, посвященных исследованию природы невротических заболеваний и аналитической терапии, замещение трактовалось в плане возникновения симптомов. По этому поводу в «Лекциях по введению в психоанализ» (1916/17) З. Фрейд заметил: «Образование симптома – это замещение чего-то другого, что не могло появиться. Определенные душевные процессы нормальным образом должны были развиться настолько, чтобы они стали известными сознанию. Этого не случилось, но зато из прерванных, каким-то образом нарушенных процессов, которые должны были остаться бессознательными, возник симптом».

   Термин «замещение» использовался З. Фрейдом также при объяснении других явлений. Так, он считал, что одна из первоначальных составных частей либидо – это склонность рассматривать обнаженные половые отличия. Однако сама эта склонность рассматривалась им как замещение, восходящее к первичному удовольствию касаться половых органов. Исходя из подобного замещения, он и предпринял попытку объяснить феномен эксгибиционизма.

   

Энциклопедический словарь по психологии и педагогике. 2013.

psychology_pedagogy.academic.ru

замещение — это… Что такое замещение?

замещение — защитный механизм, имеющий две различные формы проявления. В психоанализе выделены защита путем замещения объекта и защита путем замещения потребности. При З. объекта те чувства и действия, которые дол …   Большая психологическая энциклопедия

замещение — замена, подстановка; подмена, перемена, смена, реновация, грануляция, метасоматизм, субституция. Ant. оставление Словарь русских синонимов. замещение см. замена Словарь синонимов русского языка. Практический справочник. М.: Русский язык. З. Е …   Словарь синонимов

ЗАМЕЩЕНИЕ — ЗАМЕЩЕНИЕ, замещения, ср. (книжн.). 1. только ед. Действие по гл. заместить замещаться. Замещение вакансий. 2. Вид химической реакции, когда в результате взаимодействия элемента и соединения получается другой элемент и другое соединение (хим.).… …   Толковый словарь Ушакова

Замещение — * замяшчэнне * substitution 1. Тип мутации, при которой в молекуле ДНК произошло замещение одного нуклеотида на др. или одной аминокислоты на др. в молекуле белка. 2. В популяции замена одного аллеля на др …   Генетика. Энциклопедический словарь

Замещение — А. Замена производства и(или) потребления одного товара другим, соответствующим первому товару по потребительским свойствам и качественным параметрам. Б. Исполнение обязанностей одного должностного лица другим лицом на время отсутствия первого… …   Словарь бизнес-терминов

ЗАМЕЩЕНИЕ — физико хим. процесс, результатом которого является образование на месте одной г. п. (или м ла) др. п. (или м ла), или же расплава, отличного хим. сост., причем, механическое перемещение вещества в указанном процессе отсутствует или имеет резко… …   Геологическая энциклопедия

ЗАМЕЩЕНИЕ — англ. substitution; нем. Verdrangung. 1. Процесс замены одного соц. элемента другим, имеющим сходный смысл, цель, функцию. 2. Замена одних объектов и целей деятельности более доступными объектами и целями. см. АГРЕССИЯ ЗАМЕЩЕННАЯ, СУБЛИМАЦИЯ.… …   Энциклопедия социологии

ЗАМЕЩЕНИЕ — 1) в экономике: замена производства и потребления одного товара другим, близким ему по свойствам и качеству; 2) исполнение должностных обязанностей одного лица другим лицом на период отпуска, командировки, болезни основного лица. Райзберг Б.А.,… …   Экономический словарь

Замещение — [substitution] см. Взаимозаменяемость ресурсов, Затраты замещения, Слуцкого уравнения, Эффект замещения …   Экономико-математический словарь

ЗАМЕЩЕНИЕ — ЗАМЕЩЕНИЕ, замена сложной ассоциативной группы каким нибудь одним элементом последней или даже отдельным образом, не входящим прямо в ее состав, но находящимся с ней лишь в той или иной связи. Понятие это введено в психопатологию Фрейдом (S.… …   Большая медицинская энциклопедия

dic.academic.ru

Замещение — это… Что такое Замещение?

Так называется один из видов химических реакций, или взаимодействий, между веществами, приведенными в прикосновение, а именно такой случай, когда две химические единицы действуют и две происходят. Если под химическими единицами подразумевать, как это вначале и делалось, отдельные вещества, то под З. должно понимать такое взаимодействие двух веществ, когда из них происходят два новых вещества; напр. при действии накаленного железа на водяной пар происходит железная окалина и водород. Но с тех пор, а именно в последней половине текущего столетия, когда химическими единицами стали признавать лишь частицы вещества, занимающие в парообразном состоянии равные объемы, З. должно понимать как такие химические взаимодействия, при которых число частиц сохраняется, напр. из двух взятых происходят две новых или, общее, когда объемы в парообразном состоянии сохраняются и происходящие вещества занимают в газо— или парообразном состоянии тот же объем, как и взятые вещества. В большинстве случаев это новое понятие о З. совершенно отвечает прежнему, напр. при взаимодействии спирта с уксусною кислотою происходит уксусный эфир и вода, что заставляет эту реакцию считать З. по понятию о числе веществ, а так как при этом действуют целые частицы, то и по новому учению здесь происходит З.:

C₂Н₆O + C₂Н₄O₂ = C₄Н₈O₂ + H₂О

а так как применяемые частичные формулы отвечают двум объемам (если объем 1 весовой части водорода считать за 1), то число объемов действующих = 4, так же как и число объемов происходящих — в парообразном состоянии. Но есть много случаев, когда оба указанных понятия о З. не сходятся. Так, при взаимодействии хлора с водородом образуется только хлористый водород, а потому, считая лишь число веществ, должно признать эту реакцию соединением, так как число веществ здесь убавилось, взято два, стало одно — новое. Однако если измерим объемы газов при некоторой температуре

t и давлении Н, то окажется, что взаимодействует на 1 объем хлора 1 об. водорода, а происходят 2 объема хлористого водорода, т. е. объемы сохраняются и, следовательно, по новому пониманию предмета здесь совершается З., что и выражается равенством:

H₂ + Cl₂ = HCl + HCl

т. е. 2 частицы действовали, и 2 частицы (по составам одинаковые) происходят, или: 4 объема действовало, 4 и происходят.

На первый раз должно казаться, что для понимания предмета безразлично, принимать ли новое понятие или оставаться при прежнем, представляющем большую непосредственную простоту. И, конечно, если бы все дело понимания ограничивалось одними различиями определений, мы оставались бы в бесплодной области схоластики, но указанные определения отвечают различным точкам отправления и ведут к различным следствиям. Новое определение З. исходит из унитарного учения химии, господствующего в ней с середины текущего столетия и простейшим образом устранившего те искусственные представления, которые заключались в дуализме и электрохимическом учении химиков первой половины столетия. Однако если бы новое понятие о З. только отвечало новому направлению общих химических соображений, оно не представляло бы особого значения, потому что: 1) во множестве случаев и поныне нельзя судить о весе химической частицы для веществ совершенно определенного состава, напр. для металлических окислов, солей, таких сложных веществ, как крахмал, силикаты и т. п.; 2) самый простейший случай проявления химических отношений — растворение — только в последнее время стал разбираться со стороны отыскания природы тех реакций (соединения, разложения или З.), какие при нем происходят, и здесь еще очень далеко до выяснения дела; 3) уже многократно указывались данные, на основании которых вес частицы некоторых жидкостей, а в числе их и воды, должно признавать отличающимся от веса частицы пара, напр. для жидкой воды H

6O₃, для парообразной H₂O, и предмет этот далеко еще не выяснен; 4) явления диссоциации, столь очевидные в том случае, когда действующие вещества и продукты представляют различные физические состояния (напр. твердое тело и газ) или когда все вещества, участвующие в реакции, газообразны, совершенно еще не выяснены в том случае, когда они все суть тела твердые (напр. в стали — при ее закалке, или в чугуне — при его переходах из серого в белый чугун и обратно) или жидкие (напр. в растворах), ибо о частичном весе таких веществ наши сведения не отличаются полнотою и ясностью. Следовательно, вышеприведенное новое понятие о З. приобретает ясность и значение только в ограниченном круге превращений, совершающихся с телами, находящимися в газо— (паро-)образном состоянии или вообще такими, для коих вес частицы известен. Но этого нет для множества обыкновеннейших реакций. Так, напр., написав эмпирически реакцию водяных паров на железо:

3Fe + 4Н₂O = Fe₃O₄ + 4Н₂

нельзя еще сказать — какой здесь вид реакции. Если принять, что частица железа, как частица ртути или кадмия, содержит один атом, а частица железной окалины есть Fe₃O₄ — окажется, что при этой реакции 7 частиц действовало и 5 произошло, т. е. реакция ведет к усложнению и есть соединение. Если частицы железа и его окалины принять содержащими Fe₃ (или вообще одинаковое число атомов железа) — здесь будет случай замещения, а если частицы железа при темпер. реакции сложнее частиц окалины, то здесь будет разложение. Притом нельзя думать, что указанная реакция есть первичная, вероятно, ей предшествуют более простые, которые, однако, не известны в точности. Поэтому, говоря строго, новое понятие о З. приложимо лишь в очень ограниченном числе случаев. Тем не менее оно, по существу дела, представляет важный момент развития химических сведений, так как относится к реакциям в их простейшем виде, наиболее доступном для обобщений, а в деле изучения природы нельзя добираться до истины иным путем, как через изучение наипростейших случаев, потому что все обычное, начиная с жизнедеятельности организмов, крайне сложно и нет надежды, оставив простое в стороне, сразу постичь сложнейшее. Под этим углом зрения реакции З. приобретают особое значение именно по той причине, что они очень просты, совершаются без перемен объемов и при них законно сделать предположение о том, что продукты сходны со взятыми веществами. По этой-то причине сущность современных представлений и фактических сведений химии основывается главным образом на изучении З. Поэтому мы рассмотрим как некоторые общие фактические сведения о З., так и некоторую совокупность обобщений, до них относящихся, ограничиваясь кругом реакций веществ, вес частицы которых несомненно известен вследствие возможности их перехода в парообразное состояние. По самому определению З. ясно, что в парообразном состоянии реакции этого рода сопровождаются почти [Так как частицы обладают при одинаковых температурах и давлениях объемами, лишь приближенно одинаковыми (что связано с тем, что коэф. расширения паров и газов и их сжимаемость не совершенно, а только приближенно одинаковы), то и суммы объемов частиц при З. не совершенно тождественны, а только приближенно или почти одинаковы.] полною неизменностью объема, если до и после реакции температура и давление будут одни и те же. Однако заметим, что во время реагирования при отделении тепла будет нагревание и отвечающее ему расширение объема, чего здесь мы вовсе не будем рассматривать, отсылая в область термохимии (см.). Но и в жидком состоянии при З. объемы сохраняются [Как показано было мною в 1858 г. в «Бюллетенях» СПб. акад. наук.], что видно на примерах. Так, бензол C₆H₆, реагируя с азотной кислотою HNO₃, через З. образует нитробензол C₆H₅NO₂ и воду Н₂O. При 15° все эти 4 вещества жидки. Удельные их веса при этой темпер. суть: 0,885, 1,526, 1,209 и 0,9992, соответственные веса [То есть весовые количества взаимодействующих в вышеуказанной реакции или, что одно и то же, веса частиц названных веществ.] бензола, азотной кислоты, нитробензола и воды суть: 78, 63, 123 и 18. Разделяя вес на уд. вес (вес одного объема), очевидно, получится относительный (удельный) объем, а потому объем бензола = 78/0,885 = 85,8; азотной кислоты 41,3, нитробензола 101,7 и воды 18,0, а потому сумма объемов действующих веществ = 85,8 + 41,3 = 127,1, а сумма объемов происходящих = 129,7, т. е. отличается от первой суммы лишь на 2%. Точно так же при реакциях, подобных образованию сложных эфиров (спирт + кислота = слож. эфир. + вода), сумма объемов действующих веществ почти равна сумме объемов происходящих. Поэтому если известна реакция З., например А + В = С + D, и в ней известны не только весовые отношения (частичные веса) реагирующих веществ, но и удельные веса трех участвующих веществ (жидких или твердых, не говоря уже о газообразных), то можно определить и удельный вес четвертого (судя по сказанному выше, только приближенный к действительному), если он неизвестен. Так, например, по реакции З. бензойный ангидрид + вода = бензойной кислоте + бензойная кислота, можно по уд. весу бензойного ангидрида определить уд. вес бензойной кислоты или наоборот, что и подтвердилось опытом.

Не развивая этой стороны дела, представляющей много интереса, но доныне слабо разработанной, считаю более необходимым остановиться на том историческом влиянии, которое имели понятия о З. на всю историю понимания химических превращений. Хотя со времен алхимиков в химии осталось название «сродства» (см.) как понятия о силе, влекущей разнородные вещества к взаимному соединению или сочетанию, но со времени более научного развития химии более распространилось представление о том, что химические соединения происходят от влечения противоположностей ко взаимному удовлетворению. Так, напр., противопоставляется понятие щелочи и кислоты, металла, особенно щелочного и галоида, напр. хлора и т. п., как веществ с противоположными свойствами, образующих взаимные соединения, и когда после Деви и Берцелиуса, т. е. в первой половине текущего столетия, стало господствовать электрохимическое учение — противоположность эту не только связали или уподобили, но думали прямо объяснять полярным различием, т. е. стремлением электроотрицательных тел притягиваться к электроположительным, невольно внушая мысль, что однородные отталкиваются, чему подтверждение старались видеть в том, что сходственные вещества, напр. кислоты с кислотами, или металлы с металлами, галоиды друг с другом и т. п., не соединяются. Не развивая здесь (см. Электрохимия) тех сторон электрохимического учения, которые двинули в свое время химию вперед, должно заметить прежде всего: 1) что сходственные вещества очень часто между собою прямо соединяются, напр. хлор с йодом (JCl и др., см. Йод), металлы друг с другом (см. Сплавы, Амальгамы, Натрий и др.), основания между собою (напр. шпинель MgO Al₂О₃ и т. п.) и т. д.; 2) что частицы многих простых тел оказались содержащими два или более атома элементов их образующих, напр. Н₂, О₂, N₂, Cl₂, P₄, S₆ и т. д. (см. Частицы), а потому даже тождественные (не только сходственные) атомы способны сочетаться друг с другом; 3) что даже между сложными веществами есть немало таких, которые способны полимеризировать, т. е. образовать через взаимное соединение частиц новые вещества более сложного состава, напр. С₂Н₂ (ацетилен) дает в известных условиях бензол, С₆Н₆, равный по составу 3С₂Н₂, скипидар С₁₀Н₁₆ дает свои полимеры С_10nН_16n, как S₂ (сера при высоких температурах) дает S₆ (сера при низких темп., см. Сера) и т. п.; 4) что однородные частицы слагаются в тела, напр. твердые тела в кристаллы, — без сомнения в силу взаимного притяжения, которого природа хотя, может быть, и не вполне тождественна с притяжением, действующим при образовании химических соединений, но тем не менее явно показывает, что однородное не чуждо притяжению, проявляющемуся с особою ясностью в растворении (см. Растворы), когда зачатки химического взаимодействия, видимого в обычных химических соединениях, проявляются именно между веществами, наиболее между собою сходственными.

По указанным соображениям нельзя ныне допустить мысли о том, что химическое притяжение определяется исключительно различием, оно существует также и по причине сходства. Следовательно, не здесь, т. е. не в сходстве или различии, должно искать причину химического воздействия веществ друг на друга. Особенно явственно выступила эта отрицательная сторона дела, когда Дюма (см.) открыл явления металепсии (см.) и показал, что хлор, способный жадно соединяться с водородом и образовать HCl, действуя на органические или углеводородные (см. далее), способен замещать водород и при этом химическая природа, напр. кислотность, основность и т. п., остаются неизменными, напр. из уксусной кислоты C₂H₄O₂ получается хлоруксусная кислота же C₂H₃ClO₂ и т. п. Открытие металепсии как реакции З. (потому что частица, например, уксусной кислоты + частица хлора Cl₂ дают частицу хлористого водорода HCl + частицу хлоруксусной кислоты) не только расширило область фактических сведений об органических соединениях, не только ускорило падение электрохимических учений, но и служило одним из важнейших поводов к появлению унитарного учения, которое оставило в стороне понятия о недоступных ныне вопросах (о причинах хода химических превращений) и сосредоточило внимание на сравнительном изучении частиц, т. е. реагирующих химических единиц. Не останавливаясь на других сторонах этой области, достаточно обратить внимание на то, что при унитарном учении стало возможным ясно видеть основной механизм З., который проще всего выступает при сопоставлении простейших форм водородных соединений: RH, RH₂, RH₃ и RH₄

напр. ClH, ОН₂, NH₃ и СН₄.

Рассматривая частицы как самостоятельные системы атомов, находящихся в подвижном равновесии, подобном, напр., тому, в каком находятся Солнце и планеты со спутниками, должно ждать, что здесь будут приложимы общие механические законы (также третий закон Ньютона: действие равно противодействию), а потому всякие части системы связаны между собою не как подчиненные, а как равные, и оттого могут друг друга замещать. Так, в HCl только две части — хлор и водород, — и если они связанные существовать могут, то по указанному закону должно ждать, что они в известном смысле равнозначны и друг друга замещать могут, что и проявляется во всей силе при металепсии. Поэтому можно формулировать закон З. так: всякие две части частицы могут заменять друг друга, а потому если даны две частицы AB + CD, то из них З. и могут получаться AD + СВ. На первый взгляд, такое представление о З. не дает особых следствий и составляет только формулирование фактических сведений, подобных металепсии. Но лишь только переходим от простейших веществ, подобных HCl, к более сложным — становится очевидным, что закон З. дает возможность предвидеть массу сложнейших случаев, исходя из простейших. Так, напр., частицу воды Н₂О можно разделить двояко: или на H и ОН, или на Н₂ и О, а оба такие вида частей воды друг друга замещают в массе случаев. Так, замена водорода гидроксидом (см.) или водяным остатком дает понятие о массе гидратов, напр. из C₂H₆ могут произойти гидраты: C₂H₅(OH) — этиловый спирт, C₂Н₄(ОН)₂ этиленовый гликоль, C₂H₃(OH)₃ = C₂H₃O(ОН) + Н₂O — уксусная кислота (гидрат) и т. д. до С₂(OH)₆ = С₂O₂(OH)₂ +2H₂O — кристаллический гидрат щавелевой кислоты. Вообще замена между ОН и Н составляет элементарнейшую форму превращений, происходящих в разнообразнейших случаях. Но таков же и другой вид З., происходящих, судя по составу воды, между Н₂ и кислородом О. Для примера укажем на отношение между этиловым спиртом CH₃CH₂(ОН) и уксусной кислотой СН₃CO(ОН), между водным аммиаком NH₃H₂O или NH₄(ОН) и азотною кислотою NO₂(ОН), между СН₄ и СО₂ и т. д. Точно так же, исходя из аммиака NH₃, легко видеть эквивалентность между его частями Н и NH₂, Н₂ и NH, также между Н₃ и N, и нет надобности подтверждать это примерами, потому что, например, вся история амидов и аминов NH₂R понимается весьма просто, приняв остаток NH₂, заменяющий Н в RH или (ОН) в R(OH) и т. п. Важнее же всего обратить внимание на то, что, оставаясь в ряду простейших соединений, указанных выше, для известного радикала R — простого или сложного, считая его для простоты одноатомным, т. е. дающим RH, — легко уже предвидеть на основании простейших понятий о З. громадный ряд его производных, напр. R₂, RCl, R(OH), R₂O, RNH₃, R₂NH, R₃N и т. д. А так как и происходящие через З. частицы подчиняются тем же условиям З., то круг веществ, понимаемых при помощи принципа З., расширяется еще более. Напр. азотная кислота HNO₃ или NO₂(OH) дает явные указания на возможность получить, напр., не только RNO₃, но и RNO₂ и т. п. Но не должно забывать, что, кроме явлений или реакций З., существуют и реакции соединения и распадения, управляемые законами предела и периодичности. Если применения последнего из них особенно часто должно ждать при изучении минеральных соединений, где входят элементы различного атомного веса, то самое обширное применение явлений и понятий о З. должно искать между наиболее изученными — углеродистыми или органическими веществами, а потому они рассматриваются особо.

Д. Менделеев.

Замещение в углеродистых (органических) соединениях. Гей-Люссак впервые наблюдал, что при белении хлором воска происходит выделение хлористого водорода, а в получающемся из воска белом продукте заключается хлор в количестве, эквивалентном водороду, выделившемуся в виде хлористого водорода, или, что то же самое, в количестве, равном тому, которое содержится в том же хлористоводородном газе. Зная, что в хлористом водороде содержится на один атом хлора один атом водорода, можно это наблюдение передать и так, что в воске водород был замещен хлором, атом за атом. Эта реакция и некоторые другие, относящиеся сюда, как, напр., получение хлористого циана при действии хлора на синильную кислоту (Гей-Люссак):

HCN + Cl₂ = ClCN + HCl

хлористого бензоила при действии хлора на масло горьких миндалей (Либих и Велер):

С₆Н₅СОН + Cl₂ = С₆Н₅COCl + HCl

не обратили, однако, на себя внимания, пока Дюма, изучая взаимодействие хлора со скипидаром и спиртом, не указал, что при всех подобных реакциях (он предложил для них название металепсии, т. е. З.) «в органическом веществе, подвергнутом действию хлора, брома, йода или кислорода, отнимается водород, а входят (на каждый объем водорода) равные объемы хлора, брома, йода или полуобъем кислорода» [Лоран, называвший реакции З. симметричными, формулировал впоследствии более общее положение, а именно он указал, что к реакциям З. должны быть отнесены все те, при которых объем (в газообразном состоянии) тел реагирующих равен объему (в газообразном состоянии и при тех же условиях температуры и давления) тел образующихся (см. выше).]. Из дальнейших исследований в этой области важно отметить работы Лорана над действием хлора на многие органические вещества, как, напр., нафталин, изатин, цинхонин, стрихнин и получение Дюма трихлоруксусной кислоты — CCl₃СООН. Лоран первый показал, что физические свойства, как то: цвет, растворимость, летучесть, кристаллическая форма, действие на поляризованный луч и отчасти химические свойства, почти не изменяются при З. в упомянутых соединениях даже нескольких атомов водорода атомами хлора: напр. изатин — C₈H₅NO₂ представляет красно-оранжевые призмы, возгоняющиеся отчасти без разложения, очень мало растворимые в воде, довольно растворимые с желтым цветом в спирте и эфире и т. д.; свойства дихлоризатина С₈Н₃ClNO₂ тождественны; как изатин при перегонке с едким кали дает анилин С₆Н₅NH₂, так дихлоризатин дает дихлоранилин C₆H₃Cl₂NH₂ (Гофман): дихлорцинхонин C₁₉H₂₀Cl₂N₂O изоморфен с самим цинхонином О₁₉Н₂₂N₂О и способен в растворах вращать плоскость поляризации, а хлорстрихнин — С₂₁H₂₁ClN₂O₂ так же ядовит, как и сам стрихнин — С₂₁Н₂₂N₂О₂ и т. д. Еще ярче эта близость свойств выступила в трихлоруксусной кислоте, которая оказалась, подобно уксусной кислоте, одноосновной, способной при действии щелочей распадаться на хлороформ и углекислоту:

CCl₃СООН = CCl₃Н + СО₂

совершенно подобно тому, как уксусная кислота (почти в тех же условиях) распадается на болотный газ и углекислоту:

СН₃СООН = СН₄ + СО₂ (Дюма)

а это позволило Лорану дополнить предыдущее правило (Дюма) след. положением: «во всех случаях эквивалентного З. водорода (органических веществ) хлором или бромом хлор (бром) становится на место, занятое ранее водородом, и принимает на себя, в некотором роде, его роль, почему хлорпроизводное (бромопроизводное) и аналогично (по свойствам) с исходными продуктом». Эти исследования в свое время имели большое историческое значение. Лорану же, получившему при действии азотной кислоты на нафталин моно— и тринитронафталины — C₁₀H₇(NO₂) и С₁₀Н₅(NO₂)₃ — принадлежит указание, что и при З. водорода многих органических соединений нитрогруппами их химический характер мало меняется: так, напр., 1) моно— и тринитронафталины, подобно нафталину, нейтральны; 2) подобно нафталину же, они дают с серной кислотой сульфокислоты; 3) нитроанилин представляет щелочь, подобную анилину; 4) нитробензойная кислота одноосновна, как и бензойная кисл. и т. д., а это было важно в том отношении, что значительно расширяло понятие о З., вводя в круг замещающих веществ не только элементарные тела, но и сложные группы, что позволило Жерару свести почти все известные химические реакции под тип двойного разложения [Электрохимическая теория во всех реакциях видела прямое соединение.] и установить его теорию химических типов (см.). Дальнейшие шаги в развитии теории З. принадлежат Франкланду и Кольбе [О роли Вильямсона — см. Эфир серный.]. Первому принадлежит (1852) ясная формулировка понятия о многоатомности некоторых элементов. «Если рассматривать, — говорит он, — формулы неорганических химических соединений, то даже при поверхностном обзоре их бросается в глаза царствующая в них симметрия. Так, соединения азота, фосфора, сурьмы и мышьяка показывают стремление этих элементов давать соединения с 3 и 5 эквивалентами других элементов, и этими отношениями наилучше удовлетворяется запас сродства указанных тел. Так, с отношением эквивалентов 1 к 3 мы имеем соединения: NO₃, NH₃, NJ₃, NS₃, PO₃, PH₃, PCl₃, SbO₃, SbCl₃, AsH₃, AsO₃, AsCl₃, а с отношением 1 к 5 — соединения: NO₅, NH₄O, NH₄ J,PO₅, PH₄J и т. д. [Франкланд для кислорода — О и серы — S применял тогда еще прежние атомные веса: O = 8, S = 16. Теперь надо было бы писать N₂O₃, N₂S₃, Р₂О₃ и т. д., N₂O₅, (NH₄)₂O, P₂O₅.]. Не делая гипотез относительно причины такого совпадения в группировке атомов, можно ограничиться очевидностью, что такое стремление или такая законность существует и что химическое сродство вступающего в соединение атома (одного из упомянутых элементов) всегда удовлетворяется одинаковым числом соединенных с ним атомов, совершенно независимо от их химического характера». Франкланд высказывается далее против упомянутых выше воззрений Лорана; по его мнению, характер замещенного продукта определяется не одним местом, занимаемым заместителем; «так как если ясно, что существуют известные типы соединений, то, с другой стороны, одинаково ясно, что природа вещества, получающегося замещением из какого-нибудь другого типичного вещества, определяется главным образом электрохимическим характером каждого из входящих в состав его элементарных атомов, а не одним только их относительным положением». По Франкланду, все, например, металоорганические соединения (см.) производятся от неорганических соединений металлов; так, какодил (см.) As(CH₃)₂ представляет сернистый мышьяк AsS₂ (см. предш. примеч.), оба атома серы которого замещены метилами; какодиловая кислота As(CH₃)₂О₃ОН точно так же есть мышьяковая, в которой два атома кислорода замещены метилами, и т. д. Кольбе, вначале не соглашавшийся с Франкландом, постепенно воспринял его взгляды и развил их частью в своем «Ausführliches Lehrbuch der Organischen Chemie», начавшем выходить в 1853 г., а главным образом в статье, появившейся в 1859г. и озаглавленной «Ueber den Zusammenhang der organischen und unorganischen Verbindungen». Тут он исходит из допущения, что «все органические соединения представляют производные неорганических, от которых они происходят частью простыми З.», и выводит предельные соединения, как то: кислоты, альдегиды, кетоны, спирты, из углекислоты = С₂О₄(С = 6 и O = 8), а непредельные, соответственным образом, сначала из окиси углерода — С₂О₂ («Lehrbuch» стр. 570), а впоследствии — присоединяя еще несколько гипотетических окислов углерода [Несомненно, что для вывода З. формул всех непредельных соединений достаточно одного типа окиси углерода, что Кольбе, вероятно, не заметил.]. Собственно говоря, исходным веществом для предельных соединений у Кольбе является не углекислота, а скорее ее гидрат, который можно написать таким образом: 2НО(С₂О₂)О₂ Кольбе различает в углекислоте радикальный и экстрарадикальный кислород и принимает за радикал окись углерода; в нем он замещает О. ОН или водородом, или различными углеводородными группами и таким образом приходит к простой формулировке всех упомянутых выше соединений. Для примера приведем несколько таких формул: из НО-НО(С₂О₂)О₂ З. НО-О водородом H. Кольбе получает формулу НО-Н(С₂О₂)О, т. е. муравьиной кислоты; З. той же группы метилом — С₂Н₃ — формулу уксусной кислоты — НО(С₂Н₃)(С₂О₂)О и т. д. Формула метилового спирта получается З. водородом и части радикального кислорода, а именно его формула НОН₃С₂О; формула винного спирта , ацетона и т. д. Несмотря на кажущуюся сложность, эти формулы позволили Кольбе с большею ясностью формулировать не только многие общеизвестные реакции, как, напр., окисление спирта сначала в альдегид — и затем в уксусную кислоту [«Если обратить внимание, — говорит Кольбе, — на формулы, которыми я представил рациональный состав уксусной кислоты, альдегида и спирта, а именно: НО(С₂Н₃)(С₂О₂)О — уксусная миелита, — альдегид, — спирт, то сразу же понятно, почему из пяти атомов водорода в окиси этила, заключающейся в спирте, окисляются только два водорода, а в альдегиде замещается только один водород. Это обусловлено тем, что окислению подлежат самостоятельно стоящие водороды в спирте и альдегиде, так как они являются более доступными для химического воздействия, чем остальные водородные атомы, более тесно связанные в метильной группе».], но дали ему возможность указать на не подозревавшуюся тогда многими изомерию первичных и вторичных спиртов (см. Изопропиловый спирт и Алкоголи) и на то, что последние в отличие от первичных должны при окислении давать не альдегиды, а кетоны. Даже более — Кольбе принадлежит предсказание о возможности существования еще третьего класса спиртов — не способных окисляться без расщепления частицы спиртов третичных, и действительно, через несколько лет (в 1864 г.) А. М. Бутлеров открыл первый член этого ряда — триметилкарбинол — НО(C₂H₃)₃C₂O, по Кольбе, который заранее дал ему название, впрочем, не привившееся, — Trimethylcarbonoxydhydrat’a. Почти одновременно с излагаемыми воззрениями возникло учение о четырехатомности углерода, развившееся затем в так называемое структурное учение, и воззрения Кольбе, оказавшиеся неудачными в применении к непредельным соединениям — постепенно были оставлены большинством химиков. В последнее время, однако, теория З. снова была высказана проф. Д. И. Менделеевым (см. его «Основы химии», с 1-го изд., 1869 г., и особенно «Два лондонских чтения Д. Менделеева», СПб., 1889), с тою, однако, существенною разницею, что в основание своих соображений проф. Менделеев кладет третий закон Ньютона, гласящий, что «действие всегда сопровождается противодействием и с ним равно», и при выводе формул органических соединений он исходит из болотного газа. «Закон Ньютона, — говорит он, — составляет исходную точку (стр. 19) для понимания возможности подвижных равновесий, т. е. консервативных систем. Он же может объяснить, помимо новых допущений, сохранение тех видов атомных соединений, которые структуристы статически выражают в атомности или валентности элементов и в их связи различным числом сродств».

В самом деле, если система атомов или частица дана, то в ней по третьему закону Ньютона каждая часть атомов действует на остальную часть атомов в том же роде, с такою же силою, как эта вторая часть атомов действует на первую. Отсюда прямо заключаем, что обе части атомов, образующих частицу, не только эквивалентны между собою, как следует по закону Дальтона, но также, что они могут друг друга завещать или, имея способность удерживать друг друга, атомы или их комплексы обладают способностью замещать друг друга и в иных частицах. Отсылая читателей к оригиналу, я ограничусь указанием применения принципа замещения к выводу формул углеводородов. «Метан СН₄, — говорит Д. И. Менделеев, — можно делить только следующими четырьмя способами: 1) на группу СН₃, эквивалентную с Н. Замену этого рода назовем метилированием. 2) На группу ОН₂ и Н₂. Этот вид замещения назовем метиленированием. 3) На СН и Н₃, замену между которыми станем называть ацетиленированием и 4) на С и Н₄, замену которых будем называть карбонированием».

Очевидно, что углеводородистые соединения, содержащие 2 атома углерода, могут происходить из метана CH₄, содержащего лишь 4 водорода, только по трем первым способам замены (карбонирование дало бы уголь). Через метилирование из болотного газа, очевидно, получим этан CH₃CH₃ = C₂H₆. Через метиленирование, т. е. через замену H₂ группою СН₂, метан образует этилен СН₂СН₂ = С₂Н₄. Через ацетиленирование, т. е. через замену трех атомов водорода Н₃ в метане его же остатком СН получается ацетилен, CHCH = C₂H₂. Никаких иных углеводородов с двумя атомами углерода в частице быть не должно, если мы правильно применили принцип Ньютона. Все они давно известны. Возможных углеводородов, содержащих три атома углерода в частице, оказывается всего восемь; состав всех их и конституция легко выводятся из этана, этилена и ацетилена через метилирование, ацетиленирование и карбонирование. 1) С₃Н₈ = СН₃, СН₂, СН₃, из СН₃СН₃, через метилирование — это пропан (см.). 2) С₃Н₆ = СН₃СНСН₂ из СН₃СН₃ через метиленирование — это пропилен (см.). 3) из СН₃СН₃ через метиленирование — это триметилен. 4) С₃Н₄ = СН₃ССН из СН₃CH₃ через ацетиленирование или из СНСН через метилирование — это аллилен. 5) из СН₃СН₃ через ацетиленирование, или из СН₂СН₂ через метиленирование, потому что равно . Этот углеводород поныне неизвестен. 6) С₃Н₄= СН₂ССН₂ из СН₂СН₂ через метиленирование — это аллен. 7) из CH₃СН₃ через симметричное, замкнутое карбонирование или из СН₂СН₂ через ацетиленирование — неизвестен. 8) из СН₃CH₃ через карбонирование или из СНСН через метиленирование. Такой углеводород также неизвестен. «Таким образом, — говорит Д. И. Менделеев в заключении, — не только частности состава, изомерии и отношений, но и общие законы (закон четности водородных паев и предельности углеводородов ряда С_nН_2n+2) выводятся простейшим образом на основании принципа З., т. е. на основании 3-го закона Ньютона, не прибегая ни к статическим построениям, ни к определению атомностей, ни к исключению свободных сродств, ни к признанию единичных или двойных и тройных связей, которые так необходимы структуристам, чтобы понять состав и строение углеводородных соединений… Притом, и я считаю это обстоятельство особенно важным, — в частностях, хорошо обследованных, например хотя бы в изомерии самих углеводородов и спиртов, вышеизложенный вывод ничем — даже до способов выражения — не будет отличаться от того, чего достигло структурное учение». Пишущий не может не высказать своего мнения, что он присоединяется вполне к только что приведенным словам, пока речь идет о предельных углеводородах и об их производных; но раз мы переходим к непредельным соединениям, то без дальнейшего уяснения не очевидно, напр., что формула этилена, получающаяся применением принципа З., т. е. CH₂CH₂, тождественна по своему внутреннему смыслу со структурной формулой СН₂=СН₂ (наружно они очень близки). Действительно, если «всякие две части атомов, образующих частицу, между собою эквивалентны и могут друг друга замещать», то можно думать, что такое замещение должно быть равноценно и по отношению к химическим свойствам образующихся новых частиц, а потому если СН₄, болотный газ, состоящий из двух равноценных частей СН₂ и Н₂, пределен, то следует объяснить, почему частица СН₂СН₂, полученная из болотного газа З. Н₂ посредством СН₂, не обладает свойствами предельного соединения [Здесь я, с своей стороны, считаю надобным присовокупить, что приложение закона З. к пониманию органических и иных соединений не может быть отрываемо от основных принципов (понятий) о периодичности и о пределе, как это и сделано мною в свое время в статье «О периодическом законе» (напр. в «Основах химии» и «Liebig’s Aanal.», 1871, Suppl. Bd. VIII pag. 122), где я в первые раз и формулировал в вышеизложенном виде закон З. Отрывая его от понятия о пределе соединений, действительно, может быть, сразу не ясно — почему частица СН₂CH₂ может присоединять Х₂, напр. образовать С₂Н₄Br₂ и т. п., а CH₄ — не может. Но причина этого различия становится тотчас ясною, если представим себе (как должно думать по всему, что знаем) воздействие частиц, хотя бы, напр., Х₂ на СН₂СН₂, состоящим прежде всего в начинающемся разложении, т. е. что химическое воздействие приближает всегда реагирующие вещества к состоянию разрозненных атомов (или частей частиц), а потому и ведет к образованию новых частиц, подчиняющихся законам, управляющим соединениями атомов (в частном примере этилена и брома, что становится ясным: этилен СН₂СН₂ от воздействия брома можно представать начинающим распадаться на СН₂ и СН₂, но в то же время и сдерживаемым теми силами, которые определяют существование частицы С₂Н₄). Частицу брома Br₂ в момент воздействия также должно представить не иначе, как в состоянии, близком к распадению на Br и Br. В таких-то условиях и должен иметь всю силу закон предела. Он дает возможность произойти сочетанию продуктов распада и образованию СН₂Br и их взаимному сочетанию в СН₂BrCH₂Br, что и происходит; но также при особых условиях, распаду благоприятствующих, из указанных частиц могла бы произойти и всякие другие продукты, подчиненных закону предела, напр. образование угля, частиц водорода и бромистого водорода. Происходит же в обычных условиях опыта именно CH₂BrCH₂Br, как простейшая форма возможного сочетания представляющихся налицо первичных продуктов распада. Притом ясно, что именно должно ждать CH₂BrCH₂Br (бромистого этилена), а не изомерного ему СН₃CHBr₂ (бромистого этилидена), хотя этот последний есть тело, получаемое иными путями. Если подобного явления не происходит, скажем для примера, хотя бы при действии NH₃, Zn и т. п. на этилен, то это зависит от того химического сродства, некоторую меру которого дает периодический закон, определяющий и меру предела. Вообще, отрывочно, сам по себе, закон З., как всякий закон природы, рассматривать не следует; в природе всякий результат определяется совокупным действием законов, управляющих силами и явлениями. Притом логически совершенно очевидно, что закон З. не назначается сам по себе для понимания соединений, а непредельные углеводороды отличаются от предельных только по реакциям (они вступают в соединения такого рода, каких не дают предельные). Для понимания соединений, очевидно, должно прибегать к закону, определяющему предел соединений. — Д. Менделеев.]. Сразу не видно, в чем здесь дело, т. е. как в вышеуказанном смысле должно понимать способность этилена СН₂СН₂ вступать в соединения с Х., напр. образовать бромистый этилен CH₂BrCH₂Br.

А. И. Горбов. Δ..

dic.academic.ru